氮元素对合成金刚石质量的影响

关键词 , 金刚石|2022-07-08 11:42:09|来源 中国超硬材料网
摘要 ​在高温高压法合成金刚石的过程中,有许多杂质会以各种形式(置换原子、包裹体)进入到金刚石的晶格中去。不同的杂质对金刚石性能的影响也不同。例如金刚石晶体中大量的金属包裹体直接导致金刚...

在高温高压法合成金刚石的过程中,有许多杂质会以各种形式(置换原子、包裹体)进入到金刚石的晶格中去。不同的杂质对金刚石性能的影响也不同。例如金刚石晶体中大量的金属包裹体直接导致金刚石的抗压强度、TI、TTI值急剧下降;但也有一些元素能够通过影响触媒的催化作用,改变金刚石的生长条件、机制和过程,从而对金刚石的形貌、颜色、强度,内部包裹体分布等各方面的性质产生一定程度的影响,进而改善金刚石的某些性能。

微信截图_20220704095249.png

       作为金刚石中(包括天然金刚石和人工合成金刚石) 最普遍的杂质, 直接决定着金刚石所拥有的大多数光学性质,并对晶体本身的热学、电学和机械性质也有重要的影响,因此长期以来一直广受研究者的关注。而天然金刚石就是以氮在其中的存在形式不同而被区分为Ⅰa型和Ⅰb型。

       由于碳、氮原子半径极为相近,所以氮原子很容易占据金刚石晶体的格点位置,取代碳原子而形成色心,使金刚石变为多种颜色,并且可能会提高金刚石的机械性质等。因此掺杂氮将对我们进一步丰富金刚石种类、拓宽金刚石应用领域起重要的指导作用。所以,对杂质氮元素在金刚石中作为添加剂的研究是金刚石领域中十分热门的话题。

       诸多研究表明,在天然金刚石中,Ⅰa型金刚石(氮原子在金刚石中以小板片状存在)比Ⅰb型(氮原子以单个原子的形式分散在晶体内)具有更好的抗磨性、抗压性和抗高温塑性变形的性能。受此启发人们在人工合成金刚石时向合成棒中刻意加入一些氮化物并使之在金刚石内以层片状存在,以提高金刚石的性能。作者曾通过向合成棒中添加微量的氮化物进行合成,并与不添加氮化物的合成棒所得金刚石的晶形、颜色、抗压强度进行对比分析,并对其原因进行了简单的分析。

       下图所示为用同一粉末触媒与石墨混合、压制、合成后所得金刚石的显微照片。图(a)是添加氮化物的触媒合成所得金刚石形貌,图(b)是无添加氮化物的触媒合成所得金刚石的形貌。从图中我们可以看出,两种触媒合成出的金刚石晶形都比较完整,是典型的六-八面体结构;添加氮化物的金刚石颜色为金黄色,而不添加氮化物的金刚石颜色虽然也是金黄色,但颜色较浅;将二者分别进行抗压强度测定,结果表明,添加了氮化物的金刚石平均抗压强度为321.9N,无氮化物的金刚石平均抗压强度为275.6N,平均抗压强度提高了18.6%。也就是说,无论从晶形、颜色,还是抗压强度而言,添加了氮化物的合成效果较无添加物的要好。那么,造成金刚石性能差异的内在原因是什么呢?

微信截图_20220704095057.png

       添加氮化物后金刚石的颜色呈现金黄色的主要原因是:当有五个价电子的单原子氮替换只有4个价电子的碳原子后,剩下一个电子,在带隙内形成约4eV的氮施主能级,由于热振动等原因使该能级扩张,当可见光中能量大于2.2eV的光将附加电子激发到导带,所以蓝紫色的光被扩展的施主能级吸收,从而使金刚石呈现黄色。

       添加氮化物使金刚石的抗压强度提高的主要原因是:氮元素的核外电子层结构为1S22S22P3。当氮原子进入金刚石晶格中,且对外成键轨道呈SP3杂化状态时,由于2S22P3中有四个电子参与形成四面体键,因而还多出一个未对外成键的原子。这个电子在四面体键上出现的几率为1/4。当氮在金刚石中呈聚集态的小板片状出现时,每两相邻氮原子之间除由共价键结合之外,还有几率为1/4+1/4=1/2的电子云分布,从而构成了类似于石墨的不饱和π键集合体,呈抗磁性。以这种形式存在的氮使整个聚集态氮原子之间的结合力得到加强,以至比碳原子之间的结合还牢固。这就是当氮原子在金刚石中以小板片状存在时可以明显提高金刚石抗压强度的原因。

       然而当金刚石中的氮以单个原子类质同晶地取代碳原子时,它所多出的一个电子便会被局限在一个C-N键上,由于C-N键的轨道中已为两个成键电子所占据,又无其它未成键电子与之耦合成π键,故这个电子只能处在反键轨道上。因为反键轨道上的电子处于较高的能态,结果将C-N键拉长,计算C-N键长可能比C-C键大10%。这种畸变了的键直接影响到晶体的完整性。因此当金刚石中的氮含量增加到一定程度时,金刚石的性能便开始下降。

  ① 凡本网注明"来源:金刚石刀具网"的所有作品,均为河南远发信息技术有限公司合法拥有版权或有权使用的作品,未经本网授权不得转载、摘编或利用其它方式使用上述作品。已经本网授权使用作品的,应在授权范围内使用,并注明"来源:金刚石刀具网"。违反上述声明者,本网将追究其相关法律责任。
② 凡本网注明"来源:XXX(非金刚石刀具网)"的作品,均转载自其它媒体,转载目的在于传递更多信息,并不代表本网赞同其观点和对其真实性负责。
③ 如因作品内容、版权和其它问题需要同本网联系的,请在30日内进行。
※ 联系电话:0371-67667020

延伸推荐

惠丰钻石CVD金刚石散热项目开工

惠丰钻石CVD金刚石散热项目开工

2026年5月28号,惠丰钻石CVD金刚石散热项目在包头启动开工。作为惠丰钻石“2245战略”实施以来投资规模最大的核心生产基地,本项目聚焦CVD金刚石...

日期 2026-06-04   刀具新闻
河南省标准引领金刚石行业高质量发展座谈会暨河南省材料学会超硬材料专业委员会第二次会议在郑成功召开

河南省标准引领金刚石行业高质量发展座谈会暨河南省材料学会超硬材料专业委员会第二次会议在郑成功召开

为迎接2026年河南省全国科技工作者日,以“奋进‘十五五’科技谱新篇”为主题,5月30日,“河南省标准引领金刚石行业高质量发展座谈会暨河南省材料学会超硬...

日期 2026-06-04   刀具新闻
17亿布局第四代半导体!中州金刚石项目在内蒙古阿拉善开工

17亿布局第四代半导体!中州金刚石项目在内蒙古阿拉善开工

​5月27日,中州丝路·阿拉善金刚石厂(金刚石第四代半导体材料项目)在内蒙古阿拉善高新区零碳园区正式开工建设。该项目总投资17亿元,是当地战略性新兴产业...

日期 2026-06-04   刀具新闻
中石化入局超硬材料,金刚石复合片专利落地!

中石化入局超硬材料,金刚石复合片专利落地!

​5月17日消息,国家知识产权局信息显示,中国石油化工集团有限公司、中石化石油机械股份有限公司申请一项名为“一种金刚石复合片及其制备方法和应用”的专利。...

日期 2026-05-22   刀具新闻
联想发布首款金刚石铜散热笔记本 千亿蓝海将启

联想发布首款金刚石铜散热笔记本 千亿蓝海将启

​2026年5月19日,联想正式推出YOGAAir14Ultra高端AI轻薄本,成为全球消费电子领域首款大规模量产搭载金刚石铜散热方案的3C产品。这款产...

日期 2026-05-22   刀具新闻
斯莱克&北科大:金刚石复合材料取得新进展

斯莱克&北科大:金刚石复合材料取得新进展

​传统金属材料已触达物理散热极限,金刚石增强金属基复合材料是一种领先的散热材料,是高端散热领域的必然需求,除高功率芯片器件之外,大功率激光器、功率模块和...

日期 2026-05-22   刀具新闻
涨停板上的“散热革命”:金刚石复合材料如何与硅“同胀同缩”

涨停板上的“散热革命”:金刚石复合材料如何与硅“同胀同缩”

金刚石,这种由碳原子构成的天然矿物,自古以来就被视作璀璨坚硬的珍宝。然而在现代科学眼中,它还有一个不为人知却更加价值连城的身份——自然界热导率最高的物质...

日期 2026-05-22   刀具新闻
四方达获13家机构调研:公司已具备大尺寸CVD金刚石散热片的规模化供货能力

四方达获13家机构调研:公司已具备大尺寸CVD金刚石散热片的规模化供货能力

​四方达5月13日发布投资者关系活动记录表,公司于2026年5月13日接受13家机构调研,机构类型为其他、基金公司、证券公司(399975)、阳光私募机...

日期 2026-05-22   刀具新闻
多家金刚石企业入选湖北省上市后备“银种子”企业名单

多家金刚石企业入选湖北省上市后备“银种子”企业名单

​3月30日,湖北省委金融办、湖北省地方金融管理局正式印发《关于印发2026-2028年度省级上市后备“金种子”“银种子”企业名单的通知》,武汉万邦激光...

日期 2026-05-14   刀具新闻
2026年一季度我国人造金刚石出口数据统计

2026年一季度我国人造金刚石出口数据统计

据中华人民共和国海关总署数据统计,2026年一季度,我国人造金刚石(单晶及微粉)出口量为8.25亿克拉,同比去年一季度减少24.28%,环比去年四季度减...

日期 2026-05-14   刀具新闻