氮元素对合成金刚石质量的影响

关键词 , 金刚石|2022-07-08 11:42:09|来源 中国超硬材料网
摘要 ​在高温高压法合成金刚石的过程中,有许多杂质会以各种形式(置换原子、包裹体)进入到金刚石的晶格中去。不同的杂质对金刚石性能的影响也不同。例如金刚石晶体中大量的金属包裹体直接导致金刚...

在高温高压法合成金刚石的过程中,有许多杂质会以各种形式(置换原子、包裹体)进入到金刚石的晶格中去。不同的杂质对金刚石性能的影响也不同。例如金刚石晶体中大量的金属包裹体直接导致金刚石的抗压强度、TI、TTI值急剧下降;但也有一些元素能够通过影响触媒的催化作用,改变金刚石的生长条件、机制和过程,从而对金刚石的形貌、颜色、强度,内部包裹体分布等各方面的性质产生一定程度的影响,进而改善金刚石的某些性能。

微信截图_20220704095249.png

       作为金刚石中(包括天然金刚石和人工合成金刚石) 最普遍的杂质, 直接决定着金刚石所拥有的大多数光学性质,并对晶体本身的热学、电学和机械性质也有重要的影响,因此长期以来一直广受研究者的关注。而天然金刚石就是以氮在其中的存在形式不同而被区分为Ⅰa型和Ⅰb型。

       由于碳、氮原子半径极为相近,所以氮原子很容易占据金刚石晶体的格点位置,取代碳原子而形成色心,使金刚石变为多种颜色,并且可能会提高金刚石的机械性质等。因此掺杂氮将对我们进一步丰富金刚石种类、拓宽金刚石应用领域起重要的指导作用。所以,对杂质氮元素在金刚石中作为添加剂的研究是金刚石领域中十分热门的话题。

       诸多研究表明,在天然金刚石中,Ⅰa型金刚石(氮原子在金刚石中以小板片状存在)比Ⅰb型(氮原子以单个原子的形式分散在晶体内)具有更好的抗磨性、抗压性和抗高温塑性变形的性能。受此启发人们在人工合成金刚石时向合成棒中刻意加入一些氮化物并使之在金刚石内以层片状存在,以提高金刚石的性能。作者曾通过向合成棒中添加微量的氮化物进行合成,并与不添加氮化物的合成棒所得金刚石的晶形、颜色、抗压强度进行对比分析,并对其原因进行了简单的分析。

       下图所示为用同一粉末触媒与石墨混合、压制、合成后所得金刚石的显微照片。图(a)是添加氮化物的触媒合成所得金刚石形貌,图(b)是无添加氮化物的触媒合成所得金刚石的形貌。从图中我们可以看出,两种触媒合成出的金刚石晶形都比较完整,是典型的六-八面体结构;添加氮化物的金刚石颜色为金黄色,而不添加氮化物的金刚石颜色虽然也是金黄色,但颜色较浅;将二者分别进行抗压强度测定,结果表明,添加了氮化物的金刚石平均抗压强度为321.9N,无氮化物的金刚石平均抗压强度为275.6N,平均抗压强度提高了18.6%。也就是说,无论从晶形、颜色,还是抗压强度而言,添加了氮化物的合成效果较无添加物的要好。那么,造成金刚石性能差异的内在原因是什么呢?

微信截图_20220704095057.png

       添加氮化物后金刚石的颜色呈现金黄色的主要原因是:当有五个价电子的单原子氮替换只有4个价电子的碳原子后,剩下一个电子,在带隙内形成约4eV的氮施主能级,由于热振动等原因使该能级扩张,当可见光中能量大于2.2eV的光将附加电子激发到导带,所以蓝紫色的光被扩展的施主能级吸收,从而使金刚石呈现黄色。

       添加氮化物使金刚石的抗压强度提高的主要原因是:氮元素的核外电子层结构为1S22S22P3。当氮原子进入金刚石晶格中,且对外成键轨道呈SP3杂化状态时,由于2S22P3中有四个电子参与形成四面体键,因而还多出一个未对外成键的原子。这个电子在四面体键上出现的几率为1/4。当氮在金刚石中呈聚集态的小板片状出现时,每两相邻氮原子之间除由共价键结合之外,还有几率为1/4+1/4=1/2的电子云分布,从而构成了类似于石墨的不饱和π键集合体,呈抗磁性。以这种形式存在的氮使整个聚集态氮原子之间的结合力得到加强,以至比碳原子之间的结合还牢固。这就是当氮原子在金刚石中以小板片状存在时可以明显提高金刚石抗压强度的原因。

       然而当金刚石中的氮以单个原子类质同晶地取代碳原子时,它所多出的一个电子便会被局限在一个C-N键上,由于C-N键的轨道中已为两个成键电子所占据,又无其它未成键电子与之耦合成π键,故这个电子只能处在反键轨道上。因为反键轨道上的电子处于较高的能态,结果将C-N键拉长,计算C-N键长可能比C-C键大10%。这种畸变了的键直接影响到晶体的完整性。因此当金刚石中的氮含量增加到一定程度时,金刚石的性能便开始下降。

  ① 凡本网注明"来源:金刚石刀具网"的所有作品,均为河南远发信息技术有限公司合法拥有版权或有权使用的作品,未经本网授权不得转载、摘编或利用其它方式使用上述作品。已经本网授权使用作品的,应在授权范围内使用,并注明"来源:金刚石刀具网"。违反上述声明者,本网将追究其相关法律责任。
② 凡本网注明"来源:XXX(非金刚石刀具网)"的作品,均转载自其它媒体,转载目的在于传递更多信息,并不代表本网赞同其观点和对其真实性负责。
③ 如因作品内容、版权和其它问题需要同本网联系的,请在30日内进行。
※ 联系电话:0371-67667020

延伸推荐

【每日科普】金刚石工具对结合剂的要求

【每日科普】金刚石工具对结合剂的要求

所谓好的结合剂,就是在金刚石、气孔率、制造、使用诸条件确定的情况下,能形成足够安全的胎体;使用时胎体能与金刚石较好地保持同步磨损或略超前磨损,让金刚石充...

日期 2026-07-29   刀具新闻
黄河旋风金刚石刀具钎焊关键技术及应用项目获安徽省科技进步奖二等奖

黄河旋风金刚石刀具钎焊关键技术及应用项目获安徽省科技进步奖二等奖

黄河旋风联合攻关项目获安徽省科技进步奖二等奖金刚石刀具钎焊关键技术实现产业化突破,彻底扭转高端产品进口依赖近日,黄河旋风正式收到安徽省人民政府颁发的科技...

日期 2026-07-29   刀具新闻
沃尔德陈继锋:金刚石不只是“硬”,还有其他应用方向

沃尔德陈继锋:金刚石不只是“硬”,还有其他应用方向

沃尔德陈继锋:  金刚石不只是“硬”,还有其他应用方向  金刚石通常被理解为“硬”。但在沃尔德董事长陈继锋看来,这只是金刚石工业价值的一部分。随着AI算...

日期 2026-07-29   刀具新闻
鄂州市科协、市工商联与临空经济区管委会联合举办“7·22鄂州人才周”金刚石产学研学会专家行活动

鄂州市科协、市工商联与临空经济区管委会联合举办“7·22鄂州人才周”金刚石产学研学会专家行活动

7月21日至22日,在2026莲花山人工智能大会暨“7·22鄂州人才周”期间,鄂州市科协、市工商联与临空经济区管委会联合举办金刚石产学研学会专家行活动。...

日期 2026-07-29   刀具新闻
惠丰钻石与国机金刚石签署战略合作协议 共推超硬材料产业升级

惠丰钻石与国机金刚石签署战略合作协议 共推超硬材料产业升级

同壁财经讯,惠丰钻石股份有限公司(证券简称:惠丰钻石,证券代码:920725)于7月21日披露关于签署战略合作协议的公告。公告显示,惠丰钻石近日与国机金...

日期 2026-07-28   刀具新闻
告别追随,终成引领 立方氮化硼诞生60周年访凯纳精密张奎

告别追随,终成引领 立方氮化硼诞生60周年访凯纳精密张奎

​2026年,立方氮化硼诞生迎来六十周年。在这个特殊的节点,我们走进河南凯纳精密工具有限公司,与总经理张奎进行了一场深度对话。作为中国CBN产业近三十年...

日期 2026-07-27   刀具新闻
沃尔德:公司金刚石微钻在半导体制造领域的硬脆材料微孔加工方面,主要面向中国及韩国市场

沃尔德:公司金刚石微钻在半导体制造领域的硬脆材料微孔加工方面,主要面向中国及韩国市场

证券日报网7月20日讯,沃尔德在接受调研时表示,公司金刚石微钻在半导体制造领域的硬脆材料微孔加工方面,主要面向中国及韩国市场,其在加工精度、孔壁光洁度、...

日期 2026-07-27   刀具新闻
美畅股份净利暴增272% 钨丝金刚石线成为增长利器

美畅股份净利暴增272% 钨丝金刚石线成为增长利器

​7月9日晚,美畅股份交出了一份相当亮眼的半年成绩单,预计上半年净利润在2.95亿至3.15亿元之间,同比增幅接近2.5倍到2.7倍......

日期 2026-07-27   刀具新闻
专访飞孟金刚石李曼嘉:用诚信与稳定做超硬材料领域深耕者

专访飞孟金刚石李曼嘉:用诚信与稳定做超硬材料领域深耕者

在超硬材料行业深度调整、市场竞争日趋激烈的背景下,企业究竟该如何穿越周期?近日,中国超硬材料网记者走进河南飞孟金刚石股份有限公司,专访公司销售副总李曼嘉...

日期 2026-07-17   刀具新闻
郑州沃德周世杰:以效率与应用驱动立方氮化硼产业升级

郑州沃德周世杰:以效率与应用驱动立方氮化硼产业升级

立方氮化硼(CBN)作为超硬材料的重要组成,从自主研发诞生至今已经六十周年。与金刚石的发展势头迅猛相比,立方氮化硼产业增速明显偏慢。然而,随着大型压机技...

日期 2026-07-17   刀具新闻